De 307 groeide met een totale lengte van 4,20m, een breedte van 1,73m en een hoogte van 1,51m ten opzichte van zijn voorganger vooral opmerkelijk veel in de hoogte. Uiterlijke tekenen van wat een innoverend interieurontwerp moet zijn. De 307 kreeg een lijnenspel dat een zekere dynamiek moet uitstralen, gebaseerd op het Prométhée prototype, en dat daarbij nog onmiddellijk als een product van het Franse merk herkenbaar moet zijn. In de langgerekte ellipsvorm van de koplampen zit een verwijzing naar de recentste realisaties van het merk: de 607 en de 206. De inplanting ervan zorgt ervoor dat de koplampen met verschillende optieken en helder afdekglas zowel in de vormgeving van de motorkap als de spatborden een belangrijke rol spelen. Om in het interieur een ruimere indruk te scheppen schoof de enorme voorruit (bijna 1,5m²) naar voor. Een relatief hoge en oplopende gordellijn en forse C-stijl zorgen ervoor dat het ontwerp er niet fragiel uitziet. Peugeot besteedde algemeen zeer veel aandacht aan de afwerking en de kwaliteitsindruk van de 307, want daar ging het in het verleden al eens mis, maar de inhaalbeweging is gelukt. De aansluiting van de koetswerknaden is fijn, gelijklopend en foutloos.